Нужно ли просить того, кому даёшь милостыню, помолиться?

Это не обязательно, но вполне допустимо

Если нуждающийся позиционирует себя в качестве православного верующего, то можно попросить. А если человек может оказаться и неверующим, то не обязательно. Бог и так видит ваше доброе дело.

С уважением,

Если о Вас помолятся по Вашей просьбе, это будет хорошо. Но хорошо и давать милостыню тайно. А бывает, что принимает милостыню атеист, и тогда мы возлагаем надежду всецело на милосердие Божие, что Он в свое время вспомнит нашу милостыню.

Это уместно сделать, если человек, принимающий милостыню, христианин.