Совпадают в знач. «достигший полной зрелости, полный сил, крепкий (обычно о животных)». Матеро́й волк. Матёрый дуб.
Только матёрый употр. в знач.: 1. Перен. Отъявленный, неисправимый, закоренелый. Матёрый враг. 2. перен. Разг. Опытный, знающий в какой-либо области. Матёрые пловцы.
Розенталь Д. Э. Теленкова М. А. Словарь трудностей русского языка. М.: Айрис-Пресс, 2003. С. 320.